ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

Абиетиновая кислота

 Абиетиновая кислота образуется путем кислотной изомеризации из ее предшественников. Ее легко получить в чистом виде через ее 'щелочные или аминовые соли ( 13).

Для выяснения структуры имело большое значение дегидрирование абиетиновой кислоты в ретен II (форм.-схема 4) |[4, 5, 6, 13, 17, 68, 115].

Вокке [117] и прежде всего Ружичка [82, 88, 89, 92] выяснили вопрос о положении карбоксильной группы. Получив гоморетен Ci9H2o путем дегидрирования метилабиетина VII, а также три- карбоновых кислот IV и V, они внесли ясность в строение колец I и III.

Путем гидрирования, образования дегидрохлорида и тет- рагидроксиабиегиновой кислоты [105] при окислении пермангана- том были установлены две этиленовые связи. Поскольку при окислении образуется изомасляная кислота, то одна из изопропиль- ных групп должна находиться рядом. Вторая, на основании ультрафиолетового спектра ( ^max240 т \i) должна находиться конъюгированно с ней в другом кольце I. За это говорит также образование соединений X и XI из IX. Дальнейшие доказательства формулы I были получены благодаря обменным реакциям тетрагидроксиабиетиновой кислоты.

Озонирование [92, 95], самоокисление [104] и присоединение малеинового ангидрида происходит нерегулярно, так как продукты реакции происходят от изомерной левопимаровой кислоты. При обработке абиетиновой кислоты концентрированной серной кислотой Брус, Ле ван Тай и Франсуа нашли наряду с дегидроабиетиновой кислотой и лак- тоном дигидроабиетиновой кислоты еще диабиетиновую кислоту, которой они приписывают формулу XIV [11].