ПРИРОДНЫЕ СМОЛЫ, СКИПИДАРЫ, ТАЛЛОВОЕ МАСЛО

Производные терпенов, содержащие серу

При нагревании до температуры свыше 150° терпены могут связывать серу, отщепляя сероводород. Например, если нагреть 10 г дипентена вместе с 14 г серы до 190°, то при экзотермической реакции образуется продукт, который по Бетхеру имеет структуру LIX (формула-схема 41) [25]. Эти продукты представляют интерес для терапии и должны обладать дезинфицирующими свойствами. Значительно большее практическое значение имеют вулканизированные терпены в качестве добавки к смазочным маслам как средство, предохраняющее от коррозии. Количество патентов, полученных Америкен Цианамид К0 [3], Стандарт Ойль [218] Secony.-Vacuum Oil Со, Inc. [202], Sinclair Refining Co [205], Геркулес Паудер К0 [107] и др. фирмами, так велико, что мы выберем лишь некоторые из них. Такое упрощение допустимо, так как методы очень похожи друг на друга.

В простейшем случае терпен или смесь терпенов подвергается обменной реакции только с серой, причем выбирается температура от 160 до 190° [107, 223]. При этом можно добавлять также окись свинца, плюмбит или плюмбат. Так, по методу Pure Oil Со 60 ч. дитерпена подвергаются обменной реакции с 42 ч. серы и одной частью РЬ302 [176].

Полученный продукт с 23,9% серы дает в минеральном масле прозрачный раствор. Далее рекомендуют добавлять ускоритель вулканизации, например меркаптобенз- тиазол, а также щелочной сульфид. При методе Дюпон де Не- мур предусматривается также гидрирование вулканизированных терпенов с серусодержащими катализаторами [57].

В большинстве случаев терпен подвергается обменной реакции с серой и дополнительно с P2S5. В некоторых случаях добавляют еще фенол, например, паратретичный амилфенол или р-циклогексилфе- нол. Вместо серы терпен можно подвергнуть реакции с хлоридом серы SC12, а затем с сульфидом фосфора, например с P4S3 или же, по предложению Америкен Цианамид-К0, подвергнуть обменной реакции с ди (4-метил-2-пентил)-ди-тиофосфорнокислым натрием. Полученное соединение имеет формулу LX, где Т — вулканизированный терпен, a R — остаток углеводорода