|
|
Объяснение отклонений в поведении
сильных электролитов удалось найти лишь после того, как была установлена
современная теория электронного строения атомов. Эти объяснения базируются на
допущении, что в растворах полностью ионизированных электролитов противоположно
(и одноименно) заряженные ионы взаимодействуют. Вследствие чего ионы в
растворах электролитов располагаются не хаотически, как молекулы в газах, а в
определенном порядке. В 1912 г. профессор физики университета в Шеффильде С.
Мильнер пытался на этой основе рассчитать влияние электрического
взаимодействия ионов на осмотическое давление раствора. Найденная им формула
оказалась достаточно удовлетворительной. Однако С. Мильнеру не удалось найти
теоретическое выражение, которое объясняло бы аномалию закона разведения В.
Оствальда для сильных электролитов, а также аномальное понижение давления
паров растворов (понижение температуры замерзания).
Несколько позднее (1918—1921) индийский физик Джапендра
Чандра Гош в Калькутте независимо от С. Мильнера пришел к подобным же
формулам. При выводе их Д. Гош исходил из идеализированных положений. Он
принимал, что ионы в растворах пространственно расположены в
закономерном порядке, подобно тому как они расположены в кристаллических
решетках солей. Отсюда химическое равновесие в растворах не играет никакой
роли. Силы, действующие между ионами, определяются исключительно
электростатическим притяжением и отталкиванием. Д. Гош полагал также, что при
прохождении электрического тока через раствор на преодоление межионных
электрических сил не затрачивается никакой энергии. В переносе тока принимают
участие лишь те ионы, которые обладают достаточной кинетической энергией.
Далее при своих расчетах он имел в виду взаимодействие лишь между близко
расположенными друг к другу ионами и полагал, что они могут образовывать
«насыщенные электрические дублеты».
В ряде случаев выведенные Д. Гошем формулы давали точное
совпадение с опытом. Но явно ошибочные исходные положения вызвали критическое
отношение к теории в целом со стороны многих крупных физикохимиков.
|