|
|
В связи с развитием представлений
о факторах устойчивости коллоидных растворов были предложены и теории
коагуляции. Долгое время не удавалось подобрать характеристику, определяющую
состояние золя, "которая могла бы служить мерой коагуляции. 1\ Зигмонди
пытался принять в качестве такой меры. уменьшение интенсивности броуновского
движения (при наблюдении в ультрамикроскоп) коллоидных частиц при добавке к
золям электролитов. Но этот признак оказался неудачным, и в 1916 г. Р. Зигмонди пришел к мысли принять в качестве меры коагуляции уменьшение числа частиц золя в
процессе его коагуляции. Он в начале 1916 г. обратился к краковскому физику Мариану Смолуховскому (1872—1917) с просьбой подсчитать уменьшение числа частиц
золя в процессе его коагуляции. В ответ на это М. Смолуховский обстоятельно
разработал теорию коагуляции, которая была опубликована в 1918 г. Большое научное и практическое значение получили исследования по адсорбции, предпринятые в
начале текущего столетия отчасти в связи с проблемой устойчивости коллоидных
растворов. Эти исследования были инициированы в годы первой мировой войны в
связи с работами по конструированию противогазов (угольный противогаз Н. Д.
Зелинского). Как известно, еще в 1873 г. В. Гиббс вывел на основе термодинамических законов уравнение, свя- предложил свое эмпирическое уравнение
адсорбции, получившее, однако, большое значение, зывающее адсорбцию с
поверхностным натяжением на границе фаз. В 1906 г. Г. Фрейндлих упростил формулу Гиббса и В 1916 г. американский химик И. Лэнгмюр сообщил о
своих исследованиях по поверхностному натяжению жидкостей. Он высказал мысль,
что изменение поверхностного натяжения при добавках в воду посторонних
веществ связано с изменением структуры поверхностного, слоя. Несколько
позднее (1917) -эта же мысль была высказана американцем В. Д. Гаркинсом с
сотрудниками. Развивая эту идею на основе изучения свойств тонких слоев на
поверхности воды и ртути, И. Лэнгмюр пришел к выводу, что поверхностная
активность, например, органических кислот связана с наличием в их молекулах
карбоксильных групп, ориентирующих молекулы кислот в мономолекулярном слое
так, что они образуют молекулярный частокол (лэнгмюров- ский частокол).
Карбоксильной группой молекулы кислот обращены к воде, углеводородный же
«хвост» направлен в газовую фазу. Все эти важнейшие открытия, относящиеся к
первым десятилетиям текущего столетия, превратили коллоидную химию из
-описательной науки, какой она оставалась в XIX в., в одну из основных
химических наук.
|