Пинаколины

Этим именем называют группу кетонов, в которых карбонильная группа соединена с одним третичным атомом углерода. Общая формула П. R₃C—CO—R, где R — углеводородный радикал. Пинаколины получаются действием слабых кислот при нагревании (60°) на пинаконы (см.). При этом от пинакона отщепляется 1 частица воды, и происходит весьма странная (механизм ее еще не объяснен) и редкая для такой низкой температуры перегруппировка с переходом одного из радикалов от одного атома углерода к другому:

R₂C(OH)—C(OH)R₂ — H₂O = R₃C—CO—R

Простейший пинаколин (CH₃)₃C—CO—CH₃ получен Фиттигом из соответственного пинакона и может быть назван метилтретичнобутилкетон. Он представляет жидкость с запахом, напоминающим мяту, в воде не растворяется, кипит при 106°. При окислении хромовой кислотой он дает триметилуксусную кислоту (CH₃)₃C—COOH. Обратно из хлорангидрида триметилуксусной кислоты (CH₃)₃C—COCl и цинкметила Zn(CH₃)₂ Бутлеров получил П., чем и доказал его строение. Действием пятихлористого фосфора на П. Фаворский получил дихлорид (CH₃)₃C—CCl₂CH₃, что может служить доказательством существования в П. кетонной группы. Кетонный характер П. доказывается также образованием оксима (CH₃)₃C—CO—HCH₃ (темп. пл. 74°—76°) при действии гидроксиламина на П. Восстановлением П. получается пинаколиновый спирт: (CH₃)₃C—CO—H₃ + H₂ = (CH₃)₃C—CH—(OH)—CH₃ и пинакон пинаколина:

.

Пинаколиновый спирт получен Фриделем, представляет при 0° шелковистые иглы с температурой плавления 4°, кипит при 120—121° и пахнет камфарой. При окислении его сперва образуется пинаколин, который далее дает триметилуксусную кислоту.

К. К. Красуский. Δ.