|
|
В 30-х гг. XIX в. на смену теории
радикалов пришла теория замещения. Основателем этой теории был Ж- Дюма.
Многочисленные факты замещения одних атомов другими (например, водорода на
хлор) в органических соединениях были известны и Ж. Дюма. Но в период
господства электрохимической теории им не придавали значения.
Жан Батист Дюма (1800—1884) с детских лет работал в
аптеках. Будучи учеником одной из женевских аптек, он заинтересовался химией,
стал посещать университет и начал исследования. Уже в 1818 г. он независимо от Я. Берцелиуса установил, что содержание воды в кристаллогидратах подчиняется
закону постоянных пропорций. Вскоре он получил известность, предложив рецепт
йодной настойки. В те же годы совместно с врачом Ж- Прево (1790—1850)
занимался проблемами физиологической химии, установив, в частности, роль
почек в организме. В 1823 г. он переехал в Париж, где стал ассистентом у Л.
Тенара в Политехнической школе. Здесь он разработал свой известный метод
определения плотности паров летучих веществ и использовал его при
определениях атомных масс.
Вместе со своим ассистентом П. Булле (1806—1835) Ж. Дюма
предпринял исследование состава эфиров и спиртов, результатом которого было
возникновение теории этерина. В 1834 г. Ж. Дюма открыл явление металепсии и разработал теорию замещения. Начиная с 30-х гг. он вел напряженную
преподавательскую деятельность в нескольких учебных заведениях Парижа и
занимался научно-литературной деятельностью. В 1836 г. появилась его известная книга «Уроки химической философии». После революции 1848 г. Ж. Дюма занимал высокие правительственные посты. В этот период проявилось его высокомерное
отношение к некоторым прогрессивным химикам, особенно к Ш. Же- рару и О.
Лорану.
В 1833 г. Ж- Дюма исследовал действие хлора на
органические соединения. Он пришел к выводу, что при взаимодействии хлора с
терпентинным маслом водород в составе этого вещества замещается равным
объемом хлора. Воздействуя хлором на спирт, он получил хлораль (хлор +
алкоголь), а затем и хлороформ при обработке хлораля щелочью. Оба вещества
были обнаружены за два года перед этим Ю. Либихом, не обратившим на них
внимания. Наконец, при хлорировании уксусной кислоты он выделил моно-, ди- и
трихлоруксусные кислоты. Все эти процессы Ж. Дюма объединил общим названием
«металеп- сия» (замещение, греч.) и сформулировал правила, которые и легли в
основу теории замещения. Эта теория вызвала много споров, поскольку она
противоречила господствовавшей тогда электрохимической теории Я- Берцелиуса.
Действительно, положительно заряженный водород, как оказалось, мог замещаться
хлором. Новые воззрения Ж. Дюма при- лн к себе внимание многих химиков,
особенно Е. Пелиго—1890), Ф. И. Малагути (1802—1878), А. Реньо и О. Лорана. В
течение нескольких лет было значительно сширено число примеров реакций
замещения.
|