|
|
К витаминам группы В6 принадлежат
три вещества, которые в организме могут превращаться одно в другое
Пиридоксин гидрохлорид C8HUN03HCI, молекулярная масса
205,64, представляет собой кристаллы белого цвета, имеющие форму пластинок с
температурой плавления 204—208° С [21], а по другому источнику [22] с
температурой 205—212° С с разложением. Вещество оптически неактивно [23],
легко сублимируется без разложения. Гидрохлорид хорошо растворим в воде, но
плохо в спирте и ацетоне [4]. В 100 мл воды при комнатной температуре
растворяется 20 г, а в 100 мл спирта— 1,1 г; рН 3,0 (в водном растворе). На свету пиридоксин быстро разлагается в щелочных и нейтральных растворах [3]. В
'0,1 н. растворе НС1 он сравнительно устойчив.
Таутомерные свойства пиридоксина подтверждаются
изменчивостью его абсорбционного спектра в ультрафиолетовом свете при разных
рН [23]: при рН 2,0 кривая имеет максимум при Х=292,5 нж; при рН 4,0 значение
Е повышается и появляется новый максимум при 327,5 нм\ при рН 6,75
£327,5 повышается, максимум при 292,5 нм исчезает и появляется максимум
при 256 нм. При повышении рН до 10,2 для обоих максимумов увеличивается Е, а
максимумы сдвигаются в сторону более коротких волн [21 ]. На 19 показан
абсорбционный спектр пиридоксина для рН 4,0 и 6,75.
Пиридоксин-основание, С8НцЖ)3, получают в виде бесцветных
призматических кристаллов с температурой плавления 160° С, хорошо растворимых
в воде, спирте и ацетоне, плохо растворимых в эфире и хлороформе, легко
сублимируются. Они обладают слегка горьким вкусом. Пири- доксаль
кристаллизуется в виде оксима с температурой плавления 225— 226° Сив виде
хлоргидрата с температурой плавления 165° С (с разложением). Растворимость
хлоргидрата пиридоксаля 1 г в 2 мл воды; 1,7 г в 100 мл 95%-ного спирта; рН 1%-ного водного раствора — 2,65.
Пиридоксамин-основание — бесцветные кристаллы с
температурой плавления 193—193,5° С, пиридоксамин хлоргидрат — температура
плавления 226—227° С (с разложением). Растворимость хлоргидрата пиридок-
самина: 1 г в 2 мл воды; 0,65 г в 100 мл 95%-ного спирта; рН1 %-ного водного
раствора 2,4 [24].
В химическом отношении пиридоксин проявляет свойства
стабильного азотистого основания. Из растворов он осаждаетсяфосфорновольфрамовой
кислотой; солями тяжелых металлов (свинца, ртути, серебра, платины), его
осадить нельзя. Минеральные кислоты, нагревание или охлаждение на витамин В6
не оказывают влияния [23]. Не действует на него также жидкость Фелинга [21 ].
С хлорным железом пиридоксин подобно фенолам дает красновато-коричневую
окраску. Изучением химической структуры пиридоксина занимались в 1938—1939
гг. различные исследователи: Стил- лер, Керештези, Стивене и Гаррис [5, 23,
25] в США; Кун,Вендт и Вест- фаль [26—29] в Германии; Итиба и Мити [30] в
Японии.
Для установления структуры важное значение имело получение
при окислении пиридоксина 2-метил-3-метокси-4,5-пиридин-карбоновой кислоты,
из которой в дальнейшем был синтезирован пиридоксин
Пиридинкарбоновую кислоту превращали в
2-метил-3-метокси-4,5-ди- цианпиримидин, из последнего путем каталитической
гидрогенизации получали 2-метил-3-метокси-4,5-диаминометилпиридин. При
действии на него азотистой кислоты аминометильные группы превращали в оксиметильные.
Впоследствии [31] синтез пиридоксина из
пиридиндикарбоновойкислоты был осуществлен в две стадии. Проводилось
восстановление эфира пи- ридицкарбоновой кислоты литийалюмгидридом до
2-метил-3-метокси-4,5- диоксиметилпиридина и омыление последнего в
пиридоксин.
Пиридоксальные коферменты. Несмотря на разнообразие
химических реакций превращений аминокислот, катализируемых витаминами группы
В, установлено, что во всех случаях участвует один и тот же кофермент—
пиридоксаль-5-фосфат (кодекарбоксилаза), имеющий следующее строение:
По-видимому, специфичность каждой реакции зависит от вида
протеина, связанного с кодекарбоксилазой [11]. Строение пиридоксальфосфата
доказано синтезом его из пиридоксамина или из пиродоксина реакциями
фосфорилирования и окисления [32, 33].
|